對于降解反應(yīng),熱穩(wěn)定劑能夠控制HCl脫除反應(yīng)——降解的主過程。通過與降解過程產(chǎn)生的中間體烯丙基氯反應(yīng)。該過程比鏈增長的速度要快,因此需要非常活潑的親核試劑。但親核試劑的活性也不能高到可以與PVC分子鏈中的仲碳氯原子發(fā)生反應(yīng),否則穩(wěn)定劑會(huì)被過快的消耗掉。為了使穩(wěn)定劑更為有效地發(fā)揮作用,熱穩(wěn)定劑與聚合物中的氯原子形成絡(luò)合物,這意味著穩(wěn)定劑應(yīng)該具有酸的性質(zhì)。
穩(wěn)定劑發(fā)揮作用方式:
一旦降解開始,反應(yīng)速度很快,且只有穩(wěn)定劑和變成烯丙基型的氯原子結(jié)合后,反應(yīng)才會(huì)停止。穩(wěn)定劑分子與氯原子發(fā)生結(jié)合的區(qū)域一般位于PVC初級粒子表面,可以阻止雙鍵(C=C)數(shù)多于四個(gè)或五個(gè)的多烯生成,并能使聚合物保持很好的初期顏色。此種穩(wěn)定劑被稱之為主穩(wěn)定劑。
俘獲降解過程中產(chǎn)生的HCl是另一種阻止降解的方法。降解生成的HCl會(huì)對鏈增長和鏈引發(fā)反應(yīng)產(chǎn)生催化作用。然而由于生成的HCl又會(huì)與雙鍵發(fā)生結(jié)合,所以它的擴(kuò)散速度通常很慢。當(dāng)HCl從反應(yīng)中擴(kuò)散出去后,鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng)即停止。熱穩(wěn)定劑應(yīng)能俘獲HCl,使它不至于對另一個(gè)HCl消除反應(yīng)產(chǎn)生催化作用。因?yàn)檫@種穩(wěn)定劑不能阻止早期的HCl消除反應(yīng),所以可以形成多于四個(gè)或五個(gè)的多烯。PVC將發(fā)生變色,其初色并不能得以保持。但是通過俘獲HCl,這種穩(wěn)定劑可避免自催化降解,從而使總的降解速度大大降低。這種穩(wěn)定劑可賦予很好的長期穩(wěn)定性。
為了使PVC具有良好的穩(wěn)定效果,具有良好的初色和長期熱穩(wěn)定性,對于每種特定的PVC產(chǎn)品,是將主次級穩(wěn)定劑以合適的比例復(fù)配后使用。
小編:ZiYu